无数学基础的学生如何理解分子轨道理论？

不是很确定题主这个问题具体指的是何种程度的“理解”。 如果只是要定性地理解离域、p-π共轭、σ-p超共轭这些基础概念，熟读邢大本上“电子效应”一节的内容，借助共振式方法，应该不难理解。但这不是分子轨道层面的东西。有机化学中的分子轨道方法，采用的比较多的是HMO法(当然还有推广的SCF法，EHMO法等，然而这些我并不懂。要比较全面地了解HMO法，建议阅读《结构化学基础》中的相关内容。大本讲烯烃的某一节(8.13)，讲周环反应的一章也有提到一些。HMO法的主要思想是将σ轨道定域化，计算中只涉及π电子。同时忽略或者平均化电子间的排斥作用。用α、β两个量计算相关结论，前者是重叠前孤立p轨道的能量，β是π轨道重叠引起的稳定化程度的能量单位。不过随着计算机的发展，现在通过从头计算法计算分子轨道似乎特别流行。首先你要理解各种轨道的模型，有机中涉及最多的自然是s和p轨道。之后要知道分子的成键方式，杂化与键角。以上都是基础。之后建议看看邢其毅的基础有机化学第16章以及Carey有机化学上册。Carey花了很大的篇幅去讲轨道，芳香性以及物理有机的内容的。对称性匹配的两个原子轨道进行线性组合时,其重叠程度愈大,则组合成的分子轨道的能量愈低,所形成的化学键愈牢固,这称为轨道最大重叠原则.在上述三条原则中,对称性匹配原则是首要的,它决定原子轨道有无组合成分子轨道的可能性.能量近似原则和轨道最大重叠原则是在符合对称性匹配原则的前提下,决定分子轨道组合效率的问题.

分子轨道可以由分子中原子轨道波函数的线性组合（linear combination of atomic orbitals,LCAO）而得到.几个原子轨道可组合成几个分子轨道,其中有一半分子轨道分别由正负符号相同的两个原子轨道叠加而成,两核间电子的概率密度增大,其能量较原来的原子轨道能量低,有利于成键,称为成键分子轨道（bonding molecular orbital）,如σ、π轨道（轴对称轨道）；另一半分子轨道分别由正负符号不同的两个原子轨道叠加而成,两核间电子的概率密度很小,其能量较原来的原子轨道能量高,不利于成键,称为反键分子轨道（antibonding molecular orbital）,如 σ*、π* 轨道（镜面对称轨道,反键轨道的符号上常加“*”以与成键轨道区别）.若组合得到的分子轨道的能量跟组合前的原子轨道能量没有明显差别,所得的分子轨道叫做非键分子轨道.

只有对称性匹配的原子轨道才能组合成分子轨道,这称为对称性匹配原则.原子轨道有s、p、d等各种类型,从它们的角度分布函数的几何图形可以看出,它们对于某些点、线、面等有着不同的空间对称性.对称性是否匹配,可根据两个原子轨道的角度分布图中波瓣的正、负号对于键轴（设为x轴）或对于含键轴的某一平面的对称性决定.进行线性组合的原子轨道分别对于x轴呈圆柱形对称,均为对称性匹配；参加组合的原子轨道分别对于xy平面呈反对称,它们也是对称性匹配的,均可组合成分子轨道；参加组合的两个原子轨道对于xy平面一个呈对称而另一个呈反对称,则二者对称性不匹配,不能组合成分子轨道。